В водных растворах цианид натрия сильно гидролизован. Продукт гидролиза – синильная кислота HCN – заметна летуча, причем давление ее паров пропорционально концентрации HCN в растворе. Это приводит к возможности отравления людей, работающих с открытыми растворами цианида натрия. Предложите такие способы* уменьшения давления паров над раствором NaCN, при которых концентрация цианид-ионов в растворе не снижалась бы.
* Примечание. В число таких способов входит изменение условий (указать конкретно эти изменения), введение в раствор каких-либо веществ и т.п.
Расположите в ряд по увеличению температуры первичной кристаллизации следующие растворы, каждый из которых содержит по 2 г перечисленных ниже веществ в 78 г бензола. Растворы считать идеальными.
Вещества: селен красный Se8, сера ромбическая S8, мышьяк желтый As4, минерал реальгар As4S4.
Найдите температуру первичной кристаллизации раствора реальгара, если температура плавления бензола составляет 5,5 С, а теплота плавления бензола –
9,87 кДж/моль.
### Уменьшение давления паров над раствором NaCN
Чтобы уменьшить давление паров синильной кислоты (HCN) над раствором цианида натрия (NaCN), не снижая концентрацию цианид-ионов в растворе, можно использовать следующие методы:
1. **Снижение температуры**:
- Понижая температуру раствора, мы уменьшаем энергию молекул, что приводит к уменьшению скорости их испарения. Это, в свою очередь, снижает давление паров HCN. Однако важно обеспечить, чтобы температура не опустилась ниже точки замерзания раствора.
2. **Увеличение объема раствора**:
- Добавление растворителя (например, воды) в раствор NaCN увеличит общий объем, что также приведет к уменьшению давления паров при сохранении концентрации цианид-ионов.
3. **Использование поверхностно-активных веществ (ПАВ)**:
- Введение в раствор некоторых ПАВ может помочь снизить парциальное давление HCN за счет формирования пленки на поверхности раствора, что будет препятствовать испарению HCN, не влияя на концентрацию цианид-ионов.
4. **Закрытые емкости**:
- Перемещение раствора цианида в закрытые сосуды (флаконы, колбы и т.п.) поможет контролировать выход паров HCN, обеспечивая безопасность.
### Расположение растворов по увеличению температуры первичной кристаллизации
1. **Определение молярных масс веществ**:
- Селен (Se₈): 8 × 78,96 г/моль = 631,68 г/моль
- Сера (S₈): 8 × 32,07 г/моль = 256,56 г/моль
- Мышьяк (As₄): 4 × 74,92 г/моль = 299,68 г/моль
- Реальгар (As₄S₄): 4 × 74,92 + 4 × 32,07 = 299,68 + 128,28 = 427,96 г/моль
2. **Определение молекулярного состава растворов**:
- Мы имеем 2 г каждого вещества в 78 г бензола, что можно считать за идеальные растворы.
3. **Использование формулы для расчета температуры кристаллизации**:
где — моляльность раствора, а — характеристическая константа оледенения бензола (5,12 °C·kg/моль).
Для нахождения моляльности :
растврастввеществавеществарастврастврастввеществавеществараств
Для каждой из солей:
- **Селен (Se₈)**:
ггмольмольггмольмольмолькгмолькгмолькгмолькг
- **Сера (S₈)**:
ггмольмольггмольмольмолькгмолькгмолькгмолькг
- **Мышьяк (As₄)**:
ггмольмольггмольмольмолькгмолькгмолькгмолькг
- **Реальгар (As₄S₄)**:
реальгарггмольмольреальгарггмольмольреальгармолькгмолькгреальгармолькгмолькгреальгарреальгар
4. **Теперь мы можем расположить растворы по увеличению температуры первичной кристаллизации**:
- Селен (Se₈) : 5,5 - 0,207 = 5,293 °C
- Реальгар (As₄S₄) : 5,5 - 0,305 = 5,195 °C
- Мышьяк (As₄) : 5,5 - 0,437 = 5,063 °C
- Сера (S₈) : 5,5 - 0,512 = 4,988 °C
### Итог по расположению
По увеличению температур первичной кристаллизации:
1. Сера (S₈)
2. Мышьяк (As₄)
3. Реальгар (As₄S₄)
4. Селен (Se₈)
### Температура первичной кристаллизации раствора реальгара
Температура первичной кристаллизации раствора реальгара приблизительно 5,195 °C.